毛髮的主要功能在於保護頭部。一般而言，長期生活在強烈陽光下的人，毛髮多呈漆黑色；相反地，生活在寒帶地區的人，毛髮則以濃密為原則。面相學以頭髮、鬍鬚、眉毛及睫毛作為觀察對象，本文僅針對頭髮進行深入解析。
在看頭髮之前，必須先了解以下幾點：
毛髮的形狀可分為直狀、波浪狀及毯狀三種，東方人屬於典型的直狀毛髮。
毛髮粗硬、剛強、直立，是體格壯碩健康的表現。這樣的人身體強壯，體質良好、力氣過人，但性格急躁衝動，對朋友可以兩肋插刀、赴湯蹈火；缺點是頭腦簡單、容易衝動行事。應付這種人，唯有以柔克剛。《水滸傳》中的李逵遇上宋江便被收服，正是以柔克剛的最佳例子。
毛髮細軟之人性情柔和，處事理智、心思細膩，具備溫柔嫻靜、善良膽小的特質。男性若髮質過於柔軟，代表心思過細、辦事細、辦事猶豫不決、貪圖安逸，屬消極的表現；女性若髮質柔軟，則是賢妻良母之相，能夠相夫教子。
腦門頭髮稀少、額頭發亮，是智慧的象徵，所謂「聰明的腦袋不長毛」正是此理。但若中年禿頂，則表示過於謹慎、太講原則，容易猶豫不決、裹足不前；加上用腦過度、思慮太多，身體健康也會受到影響。
額前髮際較低、離眉毛很近的人，早年難得父母家人的福蔭，家境條件不佳，運程坎坷。這種面相的人自身條件（包括經濟能力、學習天賦）較為普通，必須靠後天努力才能達到理想的成果。他們為人踏實務實，是能從底層奮鬥出頭的人選。
女性濃密柔軟的長髮
頭髮濃密柔軟、彈性佳，是身體健康、充滿活力的象徵。這樣的人大多個性熱情開放、活力四射、誠信可靠。若是女性，必定溫和賢淑，是賢妻良母；若是男性，也是包容大度、瀟灑俊朗的標準好男人。這類人福報深厚、人緣極佳，一生波折不多，小人較少。
女性屬陰，不宜毛髮過黑過重。若臉上鬍鬚明顯、身上汗毛濃重，反映其性情不穩、心浮氣躁、做事極端——好的時候特別好，壞的時候特別壞。這樣的性格容易影響婚姻感情，婚姻多半不穩定、多變化，會在感情路上吃不少苦頭。
白髮本是老年的象徵，若中少年白髮，便是未老先衰的現象。主要成因是血虛導致頭髮早白，也是身體欠佳的信號之一。此外，白髮會使性格變得格外心細、依賴心重，做什麼事都猶豫不決、缺乏自信，缺少敢闖敢拚的精神，難有大的成就。所以不少少白頭的人都喜歡染成黑髮，或許就是為了彌補這項缺陷。
許多人天生自來捲，即自然的波浪型髮質。這種髮質的人性情多變、易喜新厭舊，具有開放而不安定的特點。很多女性把頭髮燙成大波浪、小波浪，其實正反映出潛意識裡獵新獵奇的心理特性。
任何人到了老年，毛髮都會變白，順序依次是頭髮、鬍髮、鬍鬚、鼻毛、陰毛，最後才是眉毛。當眉毛變白時，就要有所警覺，那意味著生命已接近盡頭。
